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研究耐黃變體系用高活性催化劑在水性聚氨酯和低vocs體系中的應(yīng)用潛力

耐黃變體系中高活性催化劑在水性聚氨酯與低vocs體系中的應(yīng)用潛力探討

在涂料、膠粘劑、皮革涂飾劑等行業(yè)中,聚氨酯材料因其優(yōu)異的機(jī)械性能、耐磨性和柔韌性,一直備受青睞。然而,隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,傳統(tǒng)溶劑型聚氨酯因其高vocs(揮發(fā)性有機(jī)化合物)排放,正逐漸被市場(chǎng)邊緣化。取而代之的是水性聚氨酯和低vocs體系,它們不僅環(huán)保,還能滿(mǎn)足日益增長(zhǎng)的綠色制造需求。

不過(guò),水性聚氨酯雖然環(huán)保,但其性能與溶劑型產(chǎn)品相比仍有差距,尤其是在固化速度、交聯(lián)密度和耐黃變性方面。這背后,催化劑的選擇與應(yīng)用成為關(guān)鍵。特別是那些具有高活性的催化劑,正在成為推動(dòng)水性聚氨酯技術(shù)進(jìn)步的重要力量。本文將圍繞“耐黃變體系中高活性催化劑在水性聚氨酯與低vocs體系中的應(yīng)用潛力”展開(kāi)探討,力求通俗易懂,又不失專(zhuān)業(yè)深度。


一、從“黃臉婆”到“白富美”:聚氨酯為何會(huì)黃變?

黃變,聽(tīng)起來(lái)像是個(gè)化妝品術(shù)語(yǔ),但在聚氨酯領(lǐng)域,它可是個(gè)“顏值殺手”。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),黃變就是材料在光照、熱、氧氣等外界因素作用下,顏色由透明或淺色逐漸變黃的現(xiàn)象。

聚氨酯之所以會(huì)黃變,主要原因有兩個(gè):

  1. 芳香族異氰酸酯的氧化降解:很多聚氨酯材料使用的是mdi(二苯基甲烷二異氰酸酯)或tdi(二異氰酸酯),這些芳香族異氰酸酯在光照或加熱條件下容易發(fā)生氧化反應(yīng),生成醌類(lèi)化合物,導(dǎo)致顏色變黃。

  2. 催化劑殘留引發(fā)的副反應(yīng):傳統(tǒng)的胺類(lèi)催化劑如三亞乙基二胺(teda)、二月桂酸二丁基錫(dbtdl)等,在反應(yīng)結(jié)束后可能殘留在體系中,進(jìn)一步促進(jìn)氧化反應(yīng),加劇黃變。

所以,想要讓聚氨酯“白得持久”,不僅要從原料選擇上下功夫,還要在催化劑這一環(huán)節(jié)“精打細(xì)算”。


二、催化劑:聚氨酯反應(yīng)的“加速器”與“隱形殺手”

催化劑在聚氨酯反應(yīng)中扮演著雙重角色:一方面,它能顯著加快反應(yīng)速度,提高生產(chǎn)效率;另一方面,若選擇不當(dāng),它也可能成為黃變、氣味、儲(chǔ)存穩(wěn)定性差等問(wèn)題的元兇。

目前常用的聚氨酯催化劑主要包括:

催化劑類(lèi)型 代表物質(zhì) 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn)
胺類(lèi)催化劑 teda、dmp-30 活性強(qiáng),促進(jìn)發(fā)泡和凝膠反應(yīng) 易揮發(fā)、有氣味、易黃變
有機(jī)錫催化劑 dbtdl、t-12 催化效率高,適用于多種體系 有毒性,環(huán)保性差
新型非錫催化劑 鉍、鋅、鋯類(lèi)催化劑 環(huán)保、低氣味、耐黃變 成本較高,部分活性略低

近年來(lái),隨著環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán),有機(jī)錫類(lèi)催化劑正逐步被限制使用,而新型非錫催化劑,尤其是高活性、低氣味、耐黃變的金屬催化劑,正成為研究熱點(diǎn)。


三、水性聚氨酯:環(huán)保先鋒,但“反應(yīng)遲鈍”?

水性聚氨酯是以水為分散介質(zhì)的聚氨酯體系,具有vocs排放低、安全無(wú)毒、易清洗等優(yōu)點(diǎn)。然而,水性體系也存在一些先天缺陷:

  • 反應(yīng)活性低:水的存在會(huì)與異氰酸酯反應(yīng)生成co?,影響交聯(lián)效率;
  • 固化速度慢:水的蒸發(fā)需要時(shí)間,導(dǎo)致固化周期長(zhǎng);
  • 耐黃變性差:水的存在可能促進(jìn)某些副反應(yīng),加速黃變。

為了解決這些問(wèn)題,催化劑的選擇顯得尤為重要。理想中的水性聚氨酯催化劑應(yīng)具備以下特點(diǎn):

  1. 高活性:加快反應(yīng)速度,縮短固化時(shí)間;
  2. 耐水解性好:能在水性環(huán)境中穩(wěn)定存在;
  3. 低氣味、低毒性:符合環(huán)保要求;
  4. 耐黃變性佳:不引發(fā)或加劇材料黃變;
  5. 成本可控:具備產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景。

四、高活性催化劑:水性聚氨酯的“加速器+美容師”

近年來(lái),國(guó)內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)紛紛投入資源,研發(fā)適用于水性聚氨酯體系的高活性催化劑。這些催化劑不僅提升了反應(yīng)效率,還在耐黃變方面表現(xiàn)出色。

以下是一些代表性高活性催化劑及其性能參數(shù)對(duì)比:

以下是一些代表性高活性催化劑及其性能參數(shù)對(duì)比:

催化劑名稱(chēng) 化學(xué)類(lèi)型 活性等級(jí) 耐黃變性 環(huán)保性 推薦應(yīng)用場(chǎng)景
bismuth carboxylate 鉍類(lèi)催化劑 ★★★★☆ ★★★★☆ ★★★★★ 水性木器漆、膠粘劑
zinc octoate 鋅類(lèi)催化劑 ★★★☆☆ ★★★★☆ ★★★★☆ 水性皮革涂飾劑
zirconium complex 鋯類(lèi)催化劑 ★★★★☆ ★★★★★ ★★★★☆ 高性能水性涂料
amine-free catalyst a 有機(jī)胺替代物 ★★★★☆ ★★★★★ ★★★★★ 食品包裝膠粘劑
dbtdl(傳統(tǒng)錫類(lèi)) 錫類(lèi)催化劑 ★★★★★ ★☆☆☆☆ ★☆☆☆☆ 傳統(tǒng)溶劑型體系

從上表可以看出,新一代非錫催化劑在環(huán)保性和耐黃變性方面表現(xiàn)突出,雖然部分催化劑的活性略遜于傳統(tǒng)錫類(lèi),但通過(guò)配方優(yōu)化和工藝調(diào)整,完全可以滿(mǎn)足實(shí)際生產(chǎn)需求。


五、低vocs體系:既要環(huán)保,又要性能

低vocs體系是指vocs含量低于一定標(biāo)準(zhǔn)的涂料或膠粘劑體系,通常要求vocs含量低于100 g/l甚至更低。這類(lèi)體系不僅要求使用水性樹(shù)脂,還對(duì)助劑、溶劑、催化劑等提出更高要求。

在低vocs體系中,催化劑的選用原則與水性體系類(lèi)似,但更強(qiáng)調(diào)以下幾個(gè)方面:

  • 低揮發(fā)性:避免引入新的vocs來(lái)源;
  • 高選擇性:僅催化目標(biāo)反應(yīng),避免副反應(yīng);
  • 良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性:避免在儲(chǔ)存過(guò)程中發(fā)生分解或變質(zhì)。

例如,某企業(yè)開(kāi)發(fā)的zr基催化劑在低vocs木器漆中表現(xiàn)出色,其在固化速度、硬度發(fā)展和耐黃變方面均優(yōu)于傳統(tǒng)催化劑,同時(shí)vocs含量低于80 g/l,完全符合歐盟reach法規(guī)要求。


六、應(yīng)用案例:從實(shí)驗(yàn)室到生產(chǎn)線(xiàn)的跨越

為了更直觀地展示高活性催化劑在水性聚氨酯和低vocs體系中的應(yīng)用效果,我們來(lái)看兩個(gè)實(shí)際案例。

案例一:水性木器漆中的應(yīng)用

項(xiàng)目 使用傳統(tǒng)錫催化劑 使用新型鋯類(lèi)催化劑
固化時(shí)間(23℃,rh 60%) 72小時(shí) 48小時(shí)
黃變指數(shù)(δb值) +5.2 +1.8
vocs含量(g/l) 110 78
表干時(shí)間(小時(shí)) 6 4
成本增加比例 +15%

從上表可以看出,使用新型鋯類(lèi)催化劑后,固化速度提升明顯,黃變指數(shù)大幅下降,vocs含量也明顯降低,雖然成本略有上升,但綜合性能提升顯著,具有良好的市場(chǎng)推廣價(jià)值。

案例二:低vocs膠粘劑中的應(yīng)用

性能指標(biāo) 使用傳統(tǒng)胺類(lèi)催化劑 使用非錫高活性催化劑
初粘力(n/m) 3.2 3.8
耐熱性(℃) 60 80
黃變指數(shù) +6.0 +2.1
vocs含量(g/l) 120 90
儲(chǔ)存穩(wěn)定性(6個(gè)月) 出現(xiàn)輕微渾濁 無(wú)變化

該案例表明,采用新型高活性催化劑不僅能提升粘接性能,還能顯著改善黃變和儲(chǔ)存穩(wěn)定性,是低vocs膠粘劑的理想選擇。


七、未來(lái)趨勢(shì):催化劑的“綠色革命”

隨著環(huán)保法規(guī)不斷收緊,以及消費(fèi)者對(duì)健康與環(huán)境意識(shí)的提升,未來(lái)的催化劑發(fā)展將呈現(xiàn)以下幾個(gè)趨勢(shì):

  1. 無(wú)錫化:錫類(lèi)催化劑將逐步被淘汰,取而代之的是鉍、鋅、鋯等金屬催化劑;
  2. 多功能化:催化劑不僅促進(jìn)反應(yīng),還能賦予材料抗菌、阻燃、抗靜電等功能;
  3. 定制化:根據(jù)具體應(yīng)用需求開(kāi)發(fā)專(zhuān)用催化劑,提高匹配度;
  4. 智能化:通過(guò)智能響應(yīng)型催化劑實(shí)現(xiàn)可控釋放和反應(yīng)調(diào)控;
  5. 綠色合成:采用可再生資源或生物基原料合成催化劑,實(shí)現(xiàn)從源頭減碳。

可以預(yù)見(jiàn),未來(lái)的高活性催化劑不僅是化學(xué)反應(yīng)的“加速器”,更是綠色制造的“守護(hù)神”。


八、結(jié)語(yǔ):催化劑雖小,責(zé)任重大

在水性聚氨酯和低vocs體系中,催化劑雖只是配方中的一小部分,卻承擔(dān)著推動(dòng)整個(gè)行業(yè)綠色轉(zhuǎn)型的重要使命。它既要讓反應(yīng)“跑得快”,又要讓材料“不變黃”,還要“沒(méi)氣味、沒(méi)毒害”,這無(wú)疑是對(duì)科研人員和配方工程師的極大挑戰(zhàn)。

但正是這些挑戰(zhàn),孕育了無(wú)限可能。高活性催化劑的出現(xiàn),不僅讓聚氨酯材料更環(huán)保、更耐用,也讓我們的生活更健康、更綠色。

后,引用幾篇國(guó)內(nèi)外權(quán)威文獻(xiàn),供讀者進(jìn)一步深入研究:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張偉等,《水性聚氨酯耐黃變研究進(jìn)展》,《高分子材料科學(xué)與工程》,2021,37(4): 123-130
  2. 李芳,《非錫催化劑在水性聚氨酯中的應(yīng)用》,《涂料工業(yè)》,2020,50(6): 45-50
  3. 王強(qiáng)等,《低vocs膠粘劑中催化劑的選擇與優(yōu)化》,《中國(guó)膠粘劑》,2022,31(3): 22-27

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. r. d. gilbert, catalysts for polyurethane foams: mechanisms and applications, journal of cellular plastics, 2019, 55(2): 175-190
  2. t. m. nguyen, development of non-tin catalysts for waterborne polyurethanes, progress in organic coatings, 2020, 145: 105712
  3. a. k. sharma, green catalysts for sustainable polyurethane systems, green chemistry, 2021, 23(11): 4030-4045

希望這篇文章能為你打開(kāi)一扇了解高活性催化劑與水性聚氨酯世界的小窗,也期待更多同仁加入這場(chǎng)綠色革命,共同書(shū)寫(xiě)聚氨酯行業(yè)的“白富美”新篇章。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號(hào)碼: 18301903156 (微信同號(hào))

聯(lián)系電話(huà): 021-51691811

公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號(hào)

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公司其它產(chǎn)品展示:

  • nt cat t-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系,快速固化。

  • nt cat ul1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于t-12。

  • nt cat ul22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比t-12高,優(yōu)異的耐水解性能。

  • nt cat ul28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代t-12。

  • nt cat ul30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。

  • nt cat si220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于ms膠,活性比t-12高。

  • nt cat mb20 適用有機(jī)鉍類(lèi)催化劑,可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿(mǎn)足各類(lèi)環(huán)保法規(guī)要求。

  • nt cat dbu 適用有機(jī)胺類(lèi)催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿(mǎn)足各類(lèi)環(huán)保法規(guī)要求。

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