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有機(jī)鉍催化劑 新癸酸鉍在聚氨酯體系中的環(huán)保非錫替代方案

有機(jī)鉍催化劑新癸酸鉍:聚氨酯體系中的環(huán)保非錫替代方案

一、引子:聚氨酯的“錫時(shí)代”正在落幕

在聚氨酯行業(yè),提到催化劑,很多人反應(yīng)就是“有機(jī)錫”。沒錯(cuò),錫催化劑曾經(jīng)是這個(gè)領(lǐng)域的“標(biāo)配”,就像咖啡配伴侶、漢堡配薯?xiàng)l一樣自然。但隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,特別是歐盟reach法規(guī)、美國epa的限制以及中國“十四五”綠色化工發(fā)展的推進(jìn),有機(jī)錫的使用正逐漸受到限制。

錫催化劑雖然催化效率高,但毒性不容忽視。尤其是在軟泡、硬泡、涂料、膠黏劑等與人類生活密切相關(guān)的應(yīng)用中,環(huán)保和健康問題成為行業(yè)不得不正視的課題。于是,一個(gè)“去錫化”的趨勢悄然興起,而有機(jī)鉍催化劑——尤其是新癸酸鉍(bismuth neodecanoate)——作為錫的替代者,正逐漸走進(jìn)聚氨酯行業(yè)的視野。

二、新癸酸鉍:低調(diào)的“環(huán)保新貴”

新癸酸鉍,英文名bismuth neodecanoate,是一種有機(jī)鉍化合物,化學(xué)式為bi[o2cch2(ch2)7ch3]3。它是一種無色或淺黃色的液體,通常以20%或50%濃度溶解于溶劑(如二丙二醇二甲醚)中使用。它在聚氨酯反應(yīng)中主要作為叔胺催化劑的替代品,用于促進(jìn)異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)。

它不像錫那樣“霸道”,也不像某些金屬催化劑那樣“暴躁”,而是以溫和、環(huán)保、高效著稱。它更像是一個(gè)“低調(diào)的實(shí)干派”,在不顯山露水中完成了催化劑的使命。

1. 基本參數(shù)一覽表:

項(xiàng)目 參數(shù)
化學(xué)名稱 新癸酸鉍
英文名稱 bismuth neodecanoate
分子式 bi[o2cch2(ch2)7ch3]3
分子量 約 670 g/mol(取決于具體結(jié)構(gòu))
外觀 淺黃色至無色液體
溶劑 通常為dpm、dpgdm等
濃度 20% 或 50%
閃點(diǎn) >100°c
密度(20°c) 約 1.1 g/cm3
儲(chǔ)存條件 常溫避光密封保存
毒性 低毒,符合reach法規(guī)要求

三、為什么選擇新癸酸鉍?

1. 環(huán)保是位

有機(jī)錫化合物由于其潛在的生物累積性和毒性,已經(jīng)被多個(gè)國際組織列為優(yōu)先控制污染物。而新癸酸鉍作為一種有機(jī)鉍催化劑,具有較低的生物毒性和環(huán)境影響。根據(jù)歐洲化學(xué)品管理局(echa)的評(píng)估,鉍化合物在環(huán)境中不會(huì)顯著累積,且對(duì)水生生物的毒性遠(yuǎn)低于錫類化合物。

2. 催化性能優(yōu)異

雖然“環(huán)?!笔切鹿锼徙G的主打標(biāo)簽,但它并不是一個(gè)“只講情懷”的產(chǎn)品。在催化活性方面,它表現(xiàn)得非常穩(wěn)定。它對(duì)異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)有良好的促進(jìn)作用,尤其在軟泡、硬泡、彈性體和涂料中表現(xiàn)突出。

3. 兼容性強(qiáng),適用范圍廣

新癸酸鉍可以與多種聚氨酯體系兼容,包括tdi、mdi、hdi等不同類型的異氰酸酯體系,也適用于聚醚、聚酯多元醇體系。它不僅可以單獨(dú)使用,還可以與其它非錫催化劑(如有機(jī)鋅、有機(jī)鋯等)復(fù)配使用,以達(dá)到更佳的催化效果和性能平衡。

4. 不腐蝕設(shè)備,延長使用壽命

相比有機(jī)錫催化劑容易對(duì)設(shè)備造成腐蝕的問題,新癸酸鉍的腐蝕性極低,有助于延長生產(chǎn)設(shè)備的使用壽命,降低維護(hù)成本。

四、在聚氨酯體系中的應(yīng)用表現(xiàn)

1. 軟泡聚氨酯中的應(yīng)用

軟泡聚氨酯廣泛用于家具、汽車內(nèi)飾、床墊等領(lǐng)域。傳統(tǒng)上,這類體系多使用有機(jī)錫(如t-9、t-12)作為催化劑。但隨著環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán),錫類催化劑的使用受到限制。新癸酸鉍在軟泡體系中表現(xiàn)出良好的催化活性,尤其在發(fā)泡和凝膠階段的平衡控制上,能夠有效避免泡孔粗大或塌泡的問題。

軟泡體系應(yīng)用對(duì)比表:

項(xiàng)目 使用有機(jī)錫 使用新癸酸鉍
發(fā)泡時(shí)間 40-60秒 50-70秒
凝膠時(shí)間 80-100秒 90-110秒
泡孔結(jié)構(gòu) 均勻 均勻
回彈性 良好 良好
環(huán)保性 優(yōu)
成本 中等 略高

2. 硬泡聚氨酯中的應(yīng)用

硬泡聚氨酯主要用于保溫材料、噴涂泡沫、結(jié)構(gòu)泡沫等領(lǐng)域。在硬泡體系中,催化劑不僅要促進(jìn)反應(yīng),還要控制反應(yīng)速度,避免過早凝膠導(dǎo)致流動(dòng)差。新癸酸鉍在硬泡體系中表現(xiàn)出良好的平衡性,既能促進(jìn)反應(yīng),又不會(huì)導(dǎo)致體系過早凝膠,特別適合用于噴涂發(fā)泡工藝。

硬泡體系應(yīng)用對(duì)比表:

項(xiàng)目 使用有機(jī)錫 使用新癸酸鉍
流動(dòng)性 一般
固化速度 稍慢
密度控制 穩(wěn)定 穩(wěn)定
尺寸穩(wěn)定性 良好 良好
環(huán)保性 優(yōu)
成本 中等 略高

3. 聚氨酯彈性體中的應(yīng)用

聚氨酯彈性體廣泛用于輥筒、輪胎、緩沖墊等高耐磨、高強(qiáng)度的場合。在彈性體體系中,催化劑需要促進(jìn)反應(yīng),同時(shí)不影響終材料的機(jī)械性能。新癸酸鉍在此類體系中表現(xiàn)穩(wěn)定,可有效替代錫催化劑,同時(shí)保持材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率等關(guān)鍵性能。

硬泡體系應(yīng)用對(duì)比表:

項(xiàng)目 使用有機(jī)錫 使用新癸酸鉍
流動(dòng)性 一般
固化速度 稍慢
密度控制 穩(wěn)定 穩(wěn)定
尺寸穩(wěn)定性 良好 良好
環(huán)保性 優(yōu)
成本 中等 略高

3. 聚氨酯彈性體中的應(yīng)用

聚氨酯彈性體廣泛用于輥筒、輪胎、緩沖墊等高耐磨、高強(qiáng)度的場合。在彈性體體系中,催化劑需要促進(jìn)反應(yīng),同時(shí)不影響終材料的機(jī)械性能。新癸酸鉍在此類體系中表現(xiàn)穩(wěn)定,可有效替代錫催化劑,同時(shí)保持材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率等關(guān)鍵性能。

彈性體體系應(yīng)用對(duì)比表:

項(xiàng)目 使用有機(jī)錫 使用新癸酸鉍
拉伸強(qiáng)度
斷裂伸長率
操作時(shí)間 稍長
成品性能 穩(wěn)定 穩(wěn)定
環(huán)保性 優(yōu)
成本 中等 略高

4. 涂料與膠黏劑中的應(yīng)用

在聚氨酯涂料和膠黏劑中,催化劑需要在不影響材料流變性和干燥時(shí)間的前提下,提高反應(yīng)效率。新癸酸鉍在這些體系中表現(xiàn)出良好的適應(yīng)性,特別是在水性聚氨酯體系中,其環(huán)保優(yōu)勢更加明顯。

涂料與膠黏劑體系應(yīng)用對(duì)比表:

項(xiàng)目 使用有機(jī)錫 使用新癸酸鉍
干燥時(shí)間 稍慢
表干/實(shí)干平衡
粘接強(qiáng)度
毒性
環(huán)保性 優(yōu)
成本 中等 略高

五、使用建議與注意事項(xiàng)

雖然新癸酸鉍的性能優(yōu)越,但在實(shí)際使用過程中仍需注意以下幾點(diǎn):

  1. 用量控制:一般建議用量為0.1-0.5 phr(每百份多元醇),具體應(yīng)根據(jù)體系配方調(diào)整。
  2. 復(fù)配使用:可與有機(jī)鋅、有機(jī)鋯等催化劑復(fù)配使用,以達(dá)到更好的催化效果。
  3. 儲(chǔ)存條件:應(yīng)避光、密封保存,避免與水、酸性物質(zhì)接觸。
  4. 安全操作:雖為低毒產(chǎn)品,但仍需遵守化學(xué)品安全操作規(guī)范。

六、市場現(xiàn)狀與前景展望

隨著全球?qū)Νh(huán)保要求的不斷提升,有機(jī)錫催化劑的市場份額正在逐步縮小。而以新癸酸鉍為代表的有機(jī)鉍催化劑,正以其優(yōu)異的環(huán)保性能和良好的催化活性,逐步贏得市場認(rèn)可。

在中國,隨著“雙碳”目標(biāo)的推進(jìn)以及《新污染物治理行動(dòng)方案》的出臺(tái),環(huán)保型催化劑的市場需求持續(xù)增長。國內(nèi)多家聚氨酯企業(yè)已開始嘗試并推廣新癸酸鉍的應(yīng)用,部分企業(yè)已實(shí)現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用。

在國外,尤其是歐洲和北美市場,有機(jī)鉍催化劑早已成為主流的非錫替代方案。多家國際化工巨頭如、、等都在其環(huán)保型聚氨酯產(chǎn)品中采用有機(jī)鉍催化劑。

七、結(jié)語:從“錫時(shí)代”走向“鉍時(shí)代”

聚氨酯工業(yè)的每一次技術(shù)進(jìn)步,都是對(duì)環(huán)保理念的踐行。新癸酸鉍作為有機(jī)鉍催化劑的一員,雖然起步較晚,卻以其實(shí)力和環(huán)保性迅速贏得了市場的青睞。

它不是“錫”的替代品,而是“環(huán)保催化劑”的代表。它讓我們看到,在追求性能的同時(shí),也可以兼顧綠色與健康。它不是冷冰冰的化學(xué)品,而是一個(gè)有溫度、有擔(dān)當(dāng)?shù)摹碍h(huán)保衛(wèi)士”。

未來,隨著環(huán)保法規(guī)的進(jìn)一步收緊和消費(fèi)者環(huán)保意識(shí)的提升,有機(jī)鉍催化劑必將在聚氨酯行業(yè)占據(jù)更重要的地位。而新癸酸鉍,也將繼續(xù)在“去錫化”的道路上,走得更遠(yuǎn)、更穩(wěn)。


參考文獻(xiàn):

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張強(qiáng), 李明. 有機(jī)鉍催化劑在聚氨酯中的應(yīng)用研究進(jìn)展[j]. 化工新型材料, 2022, 50(4): 25-28.
  2. 王磊, 劉洋. 非錫催化劑在聚氨酯軟泡中的應(yīng)用比較[j]. 聚氨酯工業(yè), 2021, 36(3): 45-49.
  3. 陳曉東, 周婷. 環(huán)保型聚氨酯催化劑的發(fā)展趨勢[j]. 中國塑料, 2023, 37(2): 67-71.

國外文獻(xiàn):

  1. r. s. lehrle, t. j. morgan. bismuth-based catalysts for polyurethane synthesis: a review. journal of applied polymer science, 2020, 137(12): 48567.
  2. a. m. van der geest, m. h. van dijk. non-tin catalysts for polyurethane foams: environmental and performance aspects. progress in organic coatings, 2019, 135: 345-353.
  3. m. f. sonnenschein, b. l. wendler. bismuth carboxylates as catalysts for polyurethane systems. polymer engineering & science, 2021, 61(5): 1123-1131.
  4. european chemicals agency (echa). substance evaluation conclusion on organotin compounds. 2022.
  5. u.s. environmental protection agency (epa). action plan for organotin compounds. 2021.

(全文約3200字)

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長;

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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