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n,n-二甲基環(huán)己胺 dmcha在聚氨酯軟泡、硬泡和case應(yīng)用中的通用催化作用

n,n-二甲基環(huán)己胺:聚氨酯世界的“催化劑老頑童”

在聚氨酯這個五彩斑斕的化學(xué)世界里,各種助劑如同舞臺上的配角,默默支撐著主角的精彩演出。如果說異氰酸酯和多元醇是聚氨酯反應(yīng)的“男女主角”,那么催化劑就是那個躲在幕后、掌控節(jié)奏的“導(dǎo)演”。而在眾多催化劑中,n,n-二甲基環(huán)己胺(簡稱dmcha)就像一位既懂藝術(shù)又通人情的老頑童,游走于軟泡、硬泡、case(涂料、膠粘劑、密封膠和彈性體)三大應(yīng)用領(lǐng)域,既不搶戲,又不可或缺。

別看它名字長得像是化學(xué)課本里走出來的嚴(yán)肅分子,dmcha其實(shí)是個“多面手”,性格隨和,適應(yīng)力強(qiáng),無論是在柔軟如云的沙發(fā)泡沫里,還是在堅(jiān)硬如鐵的冰箱保溫層中,甚至在工業(yè)膠水和汽車密封條中,它都能輕松找到自己的位置。今天,就讓我們揭開這位“催化劑老頑童”的面紗,看看它是如何在聚氨酯的江湖中,四兩撥千斤,攪動風(fēng)云的。

一、dmcha:名字雖長,來頭不小

n,n-二甲基環(huán)己胺,英文名n,n-dimethylcyclohexylamine,分子式c8h17n,分子量127.23,cas號:98-94-2。它是一種無色至淡黃色的透明液體,帶有淡淡的胺類氣味,微溶于水,但與大多數(shù)有機(jī)溶劑如醇、醚、酯等相容性良好。它的沸點(diǎn)約為160–162℃,閃點(diǎn)約46℃(閉杯),屬于中等揮發(fā)性的叔胺類催化劑。

項(xiàng)目 參數(shù)
化學(xué)名稱 n,n-二甲基環(huán)己胺
英文名 n,n-dimethylcyclohexylamine
分子式 c8h17n
分子量 127.23 g/mol
cas號 98-94-2
外觀 無色至淡黃色透明液體
氣味 胺類特征性氣味
沸點(diǎn) 160–162℃
閃點(diǎn)(閉杯) 46℃
溶解性 微溶于水,易溶于、、苯等有機(jī)溶劑
ph(1%水溶液) 約10–11
揮發(fā)性 中等

從結(jié)構(gòu)上看,dmcha是一個環(huán)己基上連有兩個甲基的叔胺,這種結(jié)構(gòu)賦予了它獨(dú)特的催化活性和選擇性。環(huán)狀結(jié)構(gòu)帶來了空間位阻,使其對水與異氰酸酯的反應(yīng)(發(fā)泡反應(yīng))具有適度的選擇性,而叔胺的堿性則能有效促進(jìn)異氰酸酯與羥基的反應(yīng)(凝膠反應(yīng))。這種“雙管齊下”的能力,正是它在聚氨酯體系中大顯身手的關(guān)鍵。

二、軟泡中的“溫柔推手”

在聚氨酯軟質(zhì)泡沫(軟泡)的生產(chǎn)中,dmcha常被用作輔助催化劑,與主催化劑如三亞乙基二胺(a-33)或雙(2-二甲氨基乙基)醚(a-1)協(xié)同作用。軟泡的制造過程,本質(zhì)上是一場“發(fā)泡”與“凝膠”的賽跑——發(fā)泡反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,讓泡沫膨脹;凝膠反應(yīng)則讓聚合物網(wǎng)絡(luò)迅速交聯(lián),防止氣泡破裂。

dmcha在這場賽跑中扮演的是“節(jié)奏大師”的角色。它不像某些強(qiáng)堿性催化劑那樣“急躁”,一上來就猛催凝膠,導(dǎo)致泡沫還沒來得及膨脹就“僵住”了;它也不像某些弱催化劑那樣“慢熱”,眼睜睜看著氣體跑光了,泡沫還軟趴趴的。它的催化活性適中,能在發(fā)泡中期適時發(fā)力,幫助泡沫穩(wěn)定上升,同時促進(jìn)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成,從而獲得均勻細(xì)膩的泡孔結(jié)構(gòu)和良好的回彈性。

在高回彈(hr)泡沫中,dmcha的使用尤為普遍。這類泡沫要求開孔率高、支撐性好、回彈快,而dmcha恰好能通過調(diào)節(jié)凝膠/發(fā)泡比,提升泡沫的開孔性和力學(xué)性能。實(shí)驗(yàn)表明,在配方中加入0.1–0.3 phr(每百份多元醇中的份數(shù))的dmcha,可顯著改善泡沫的熟化速度和尺寸穩(wěn)定性,減少塌泡和收縮現(xiàn)象。

三、硬泡里的“冷面軍師”

如果說軟泡講究的是“柔中帶剛”,那么硬泡追求的就是“剛中帶韌”。聚氨酯硬質(zhì)泡沫廣泛應(yīng)用于冰箱、冷庫、建筑保溫板、管道保溫等領(lǐng)域,其核心要求是低導(dǎo)熱系數(shù)、高強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。這就對催化劑的選擇提出了更高要求:既要反應(yīng)迅速,又要控制得當(dāng),避免局部過熱或泡沫開裂。

在硬泡體系中,dmcha常與強(qiáng)凝膠催化劑(如辛酸錫)和強(qiáng)發(fā)泡催化劑(如四甲基乙二胺tmeda)配合使用。它的作用有點(diǎn)像“軍師”——不直接沖鋒陷陣,卻能運(yùn)籌帷幄,協(xié)調(diào)全局。由于其對異氰酸酯-羥基反應(yīng)的催化活性高于對水-異氰酸酯反應(yīng),dmcha有助于提升凝膠速率,縮短脫模時間,同時避免因發(fā)泡過快導(dǎo)致的泡孔粗大或閉孔率過高。

更妙的是,dmcha的揮發(fā)性適中,在發(fā)泡過程中不會像低沸點(diǎn)胺類(如三乙胺)那樣迅速逸出,也不會像高沸點(diǎn)胺類那樣殘留在泡沫中造成氣味問題。這種“進(jìn)可攻、退可守”的特性,使它在噴涂硬泡和模塑硬泡中都備受青睞。

在冰箱保溫層的生產(chǎn)中,dmcha的加入還能有效減少“后膨脹”現(xiàn)象——即泡沫在脫模后繼續(xù)膨脹導(dǎo)致外殼變形。這是因?yàn)閐mcha促進(jìn)了早期交聯(lián),使泡沫結(jié)構(gòu)更早定型,從而提升了成品的尺寸精度。

四、case領(lǐng)域的“隱形操盤手”

case——涂料、膠粘劑、密封膠和彈性體,是聚氨酯應(yīng)用中技術(shù)含量高、產(chǎn)品附加值大的領(lǐng)域之一。在這里,反應(yīng)速度、操作時間、終性能的平衡至關(guān)重要,而dmcha再次展現(xiàn)了其“多面手”的本色。

在聚氨酯涂料中,dmcha常用于雙組分體系,作為促進(jìn)羥基與異氰酸酯交聯(lián)的催化劑。它的優(yōu)勢在于:催化效率高,添加量少(通常0.05–0.2 phr即可),且不會顯著縮短適用期。相比之下,一些強(qiáng)催化胺類(如dabco)容易導(dǎo)致涂料黏度迅速上升,施工窗口過短。而dmcha則像一位“慢性子的廚師”,慢慢加熱,讓反應(yīng)均勻進(jìn)行,終得到致密、光澤好、附著力強(qiáng)的漆膜。

在膠粘劑和密封膠中,dmcha的作用更為微妙。這類產(chǎn)品往往要求“外干內(nèi)不干”——表面快速固化以防止灰塵污染,內(nèi)部緩慢交聯(lián)以保證深層粘接強(qiáng)度。dmcha的中等揮發(fā)性和適度催化活性,恰好能滿足這一需求。它能在表層迅速發(fā)揮作用,促進(jìn)表面凝膠,同時保留足夠的活性讓內(nèi)部繼續(xù)反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)“由表及里”的完美固化。

值得一提的是,在某些濕固化聚氨酯彈性體中,dmcha還能與水分反應(yīng)生成活性中間體,間接促進(jìn)異氰酸酯的水解和后續(xù)脲鍵形成,起到“間接催化”的作用。這種“曲線救國”的催化方式,雖然不如直接催化來得猛烈,卻更加溫和可控,特別適合對反應(yīng)放熱敏感的應(yīng)用場景。

五、dmcha的“朋友圈”與“對手戲”

在聚氨酯催化劑的“江湖”中,dmcha并非孤軍奮戰(zhàn)。它常與以下幾類催化劑“組隊(duì)出戰(zhàn)”:

在聚氨酯催化劑的“江湖”中,dmcha并非孤軍奮戰(zhàn)。它常與以下幾類催化劑“組隊(duì)出戰(zhàn)”:

催化劑類型 代表品種 與dmcha的協(xié)同作用
強(qiáng)凝膠催化劑 辛酸錫、二月桂酸二丁基錫 dmcha增強(qiáng)凝膠,錫類提供主催化,協(xié)同縮短脫模時間
強(qiáng)發(fā)泡催化劑 a-1、tmeda、dabco dmcha調(diào)節(jié)發(fā)泡節(jié)奏,避免泡沫過快膨脹
延遲型催化劑 叔胺螯合物、封閉型催化劑 dmcha提供早期活性,延遲催化劑保障后期固化
水解穩(wěn)定劑 磷酸酯類 dmcha催化交聯(lián),磷酸酯抑制水解,延長使用壽命

當(dāng)然,dmcha也有它的“對手”。比如五甲基二亞乙基三胺(pmdeta),催化活性更強(qiáng),但氣味大、揮發(fā)性高;再如雙(二甲氨基乙基)醚(a-1),發(fā)泡能力強(qiáng),但凝膠不足。相比之下,dmcha走的是“中庸之道”——不偏不倚,恰到好處,正所謂“大巧若拙,大智若愚”。

六、安全與環(huán)保:老頑童的“養(yǎng)生之道”

盡管dmcha性能優(yōu)異,但作為胺類化合物,它仍具有一定的刺激性和堿性。操作時應(yīng)避免吸入蒸氣、接觸皮膚和眼睛。建議在通風(fēng)良好的環(huán)境中使用,佩戴防護(hù)手套和護(hù)目鏡。其ld50(大鼠經(jīng)口)約為1000 mg/kg,屬于中等毒性,遠(yuǎn)低于某些強(qiáng)堿性胺類。

從環(huán)保角度看,dmcha不含voc限制物質(zhì)(如苯、氯代烴),且在固化后大部分參與反應(yīng),殘留量低,符合rohs、reach等國際環(huán)保法規(guī)要求。近年來,隨著綠色化學(xué)的發(fā)展,一些企業(yè)已開發(fā)出基于dmcha的低氣味、低揮發(fā)性配方,進(jìn)一步拓寬了其在室內(nèi)應(yīng)用中的前景。

七、結(jié)語:一位值得信賴的“老搭檔”

n,n-二甲基環(huán)己胺,這位聚氨酯界的“催化劑老頑童”,沒有驚天動地的爆發(fā)力,也沒有花里胡哨的噱頭,但它用幾十年的穩(wěn)定表現(xiàn),贏得了配方工程師的尊重與信賴。它像一位經(jīng)驗(yàn)豐富的老司機(jī),知道何時踩油門,何時踩剎車,在軟泡中溫柔推手,在硬泡中冷靜布局,在case領(lǐng)域默默操盤。它不爭不搶,卻無處不在;它不高調(diào)張揚(yáng),卻不可或缺。

如果你正在為聚氨酯配方的反應(yīng)平衡而頭疼,不妨試試這位“老頑童”。它或許不會讓你的泡沫一夜之間飛上天,但一定能讓你的產(chǎn)品更加穩(wěn)定、可靠、經(jīng)得起時間的考驗(yàn)。

正如一位資深聚氨酯工程師曾說的:“好催化劑不一定是快的,但一定是讓你省心的?!眃mcha,正是這樣的存在。

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  2. ulrich, h. (1996). chemistry and technology of isocyanates. john wiley & sons.
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    (國內(nèi)權(quán)威專著,涵蓋dmcha在軟硬泡中的應(yīng)用實(shí)例)

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    (綜述性文章,討論了聚氨酯催化劑的發(fā)展趨勢)

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    (實(shí)驗(yàn)研究論文,分析了dmcha對硬泡性能的影響)

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    (詳細(xì)介紹了聚氨酯涂料中催化劑的選擇與作用)

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    (實(shí)用技術(shù)文章,結(jié)合案例分析dmcha在膠粘劑中的應(yīng)用)

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    (系統(tǒng)比較了各類胺類催化劑的催化選擇性與效率)

  9. 李志強(qiáng), 等. (2021). 低氣味聚氨酯催化劑的研究進(jìn)展. 《化工進(jìn)展》, 40(3), 1320–1328.
    (綜述了包括dmcha在內(nèi)的環(huán)保型催化劑發(fā)展方向)

  10. oertel, g. (1985). polyurethane handbook. hanser publishers.
    (聚氨酯領(lǐng)域的“圣經(jīng)”,包含大量催化劑應(yīng)用數(shù)據(jù)與配方建議)

這些文獻(xiàn)從不同角度印證了dmcha在聚氨酯工業(yè)中的重要地位,也為進(jìn)一步研究和應(yīng)用提供了堅(jiān)實(shí)的理論基礎(chǔ)。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號碼: 18301903156 (微信同號)

聯(lián)系電話: 021-51691811

公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號

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公司其它產(chǎn)品展示:

  • nt cat t-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系,快速固化。

  • nt cat ul1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于t-12。

  • nt cat ul22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比t-12高,優(yōu)異的耐水解性能。

  • nt cat ul28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代t-12。

  • nt cat ul30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。

  • nt cat si220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于ms膠,活性比t-12高。

  • nt cat mb20 適用有機(jī)鉍類催化劑,可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。

  • nt cat dbu 適用有機(jī)胺類催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。

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