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2,4-二氨基

2,4-二氨基結(jié)構(gòu)式

結(jié)構(gòu)式

物競(jìng)編號(hào) 029w
分子式 c7h10n2
分子量 122.17
標(biāo)簽

4-甲基-1,3-二胺,

4-甲基間二胺,

-2,4-二胺,

間二胺,

3-氨基-4-甲基胺,

4-methyl-1,3-phenylenediamine,

4-methyl-phenylenediamine,

固化劑,

中間體,

芳香族化合物及其衍生物

編號(hào)系統(tǒng)

cas號(hào):95-80-7

mdl號(hào):mfcd00007804

einecs號(hào):202-453-1

rtecs號(hào):xs9625000

brn號(hào):2205839

pubchem號(hào):24846558

物性數(shù)據(jù)

1.性狀:無(wú)色針狀或菱形結(jié)晶。[1]

2.熔點(diǎn)(℃):97~99[2]

3.沸點(diǎn)(℃):292[3]

4.飽和蒸氣壓(kpa):0.13(106.5℃)[4]

5.臨界壓力(mpa):4.38[5]

6.辛醇/水分配系數(shù):0.337[6]

7.引燃溫度(℃):477[7]

8.溶解性:溶于水,易溶于、、。[8]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性[9]  ld50:590mg/kg(大鼠經(jīng)口,24h);650mg/kg(兔經(jīng)皮,24h)

2.刺激性[10]

家兔經(jīng)皮:500mg(24h),輕度刺激。

家兔經(jīng)眼:100mg(24h),重度刺激。

3.致突變性[11]  微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)菌100μg/皿。dna損傷:人成纖維細(xì)胞100μmol/l。程序外dna合成:人類(lèi)肝臟100μmol/l。微核試驗(yàn):大鼠經(jīng)口300mg/kg。

4.致癌性[12]  iarc致癌性評(píng)論:g2b,可疑人類(lèi)致癌物。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性[13]

lc50:1420mg/l(96h)(黑頭呆魚(yú))

ec50:1290~1440mg/l(96h)(黑頭呆魚(yú))

2.生物降解性[14]

好氧生物降解(h):672~4320

厭氧生物降解(h):2688~17280

3.非生物降解性[15]

水中光氧化半衰期(h):31~1740

空氣中光氧化半衰期(h):0.27~2.7

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率:39.55

2、摩爾體積(cm3/mol):110.2

3、等張比容(90.2k):296.5

4、表面張力(dyne/cm):52.3

5、介電常數(shù):

6、偶極距(10-24cm3):

7、極化率:15.67

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(xlogp):無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積52

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:92.9

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.有毒。其毒性及防護(hù)方法參見(jiàn)鄰二胺。

2.穩(wěn)定性[16]  穩(wěn)定

3.禁配物[17]   強(qiáng)氧化劑、酸類(lèi)、?;?、酸酐、氯仿

4.避免接觸的條件[18]   受熱

5.聚合危害[19]   不聚合

6.分解產(chǎn)物[20]  氨

貯存方法

1.儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[21] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

2.采用鐵桶包裝,每桶50kg。貯存時(shí)要防潮、防曬。為防止氧化,加入適量的還原劑。按有毒危險(xiǎn)品規(guī)定貯運(yùn)。

合成方法

由對(duì)硝基用混酸硝化得2,4-二硝基,然后用鐵粉還原得粗品,再經(jīng)濃縮、蒸餾得成品。生產(chǎn)工藝如下:(1)硝化   將熔化的對(duì)硝基(100%,643.9kg)小心送入硝化釜中(釜中預(yù)先放有廢酸94.7kg,廢酸中含量約77%。次硝化無(wú)廢酸,可用相當(dāng)濃度的代替),攪拌并使釜內(nèi)溫度冷卻至(55±2)℃然后細(xì)流注入混酸316.2kg(混酸組成:硝酸31.75%,64.85%,水3.4%。脫水值=5)。階段加入一半混酸,加料溫度52-56℃;第二階段加佘下的一半混酸,溫度自54℃逐漸提升到70℃,混酸加完后控制溫度在(70±2)℃。加混酸時(shí)間視反應(yīng)溫度而定,一般約6-7h?;焖峒赢叄郎氐?5℃,保溫?cái)嚢?.25h測(cè)定終點(diǎn),以凝固點(diǎn)達(dá)到67℃以上為合格。在攪拌下細(xì)心地徐徐加入冷水70l進(jìn)行稀釋?zhuān)瑴囟瓤刂圃?5-77℃,水加完后攪拌15min。停止攪拌,靜置0.5h,然后插入塑料管直至釜底,冷卻至室溫,在冷卻過(guò)程中,請(qǐng)注意凝結(jié),在將要凝結(jié)成固體時(shí),要小心不斷地轉(zhuǎn)動(dòng)塑料管并勿使液體攪渾。待反應(yīng)物全部凝固。拔出塑料管,放去廢酸,加熱使反應(yīng)物重新熔化,溫度不超過(guò)80℃。熔畢,停止加熱,攪拌3-5min后,靜置30min,冷卻,并插入塑料管,如上法,待完全凝結(jié)后,拔去塑料管,放盡廢酸,再加熱熔化,溫度不超過(guò)80℃反應(yīng)物為黃色油狀物,在75℃保溫。于精制釜內(nèi)放水1300l,升溫至68-70℃,在攪拌下細(xì)流注入黃色油狀物,隨時(shí)加入液堿進(jìn)行中和,嚴(yán)格控制ph=5-6。使反應(yīng)物溫度在67-68℃,即噴入冷水進(jìn)行降溫,有黃色針狀結(jié)晶出,繼續(xù)攪拌冷卻到35℃左右,放料過(guò)濾,濾餅用噴淋冷水洗滌,得黃色結(jié)晶的2,4-二硝基。(2)還原    于還原釜中加入水1300l,在攪拌下先加入鐵粉500kg,加熱到70℃后,再加30%鹽酸40kg,升溫到90-95℃,取樣滴于濾紙上,潤(rùn)圈與5%硫化堿液相交處有黑色出現(xiàn),即可開(kāi)始分批加入二硝基(100%364kg),使反應(yīng)劇烈進(jìn)行,保持100-102℃的沸騰狀態(tài)。加料時(shí)要隨時(shí)檢查,取樣滴于濾紙上無(wú)黃色潤(rùn)留,與5%硫化堿液相交處顯黑色,與石蕊試紙應(yīng)顯紅色。待二硝基加入總量的75%后,再測(cè)試終點(diǎn)。危重再將鐵粉100kg同料交叉加入,全部加料時(shí)間為1-1.5h,始終保持沸騰,料加完再攪拌0.5h,以反應(yīng)液在濾紙上潤(rùn)圈不顯黃色為終點(diǎn)。還原終點(diǎn)到后,停止加熱,降溫到85-90℃,小心加入用石灰30kg及水調(diào)成的石灰漿,使ph值為8-9,然后加入50%硫化堿5kg,繼續(xù)攪拌15min,以料液在濾紙上潤(rùn)圈與5%硫化堿液相交無(wú)黑色痕跡為中和終點(diǎn)。中和畢,再加入亞鈉2kg,攪拌15min,靜置0.5h,使鐵泥充分沉淀。(3)過(guò)濾、濃縮    鐵泥沉降后,將上層清液吸入貯槽中,殘留在還原釜中的鐵泥加水1000-1200l,攪拌升溫到95℃靜置0.5h,然后將上層洗滌清液吸入貯槽中,如上法反復(fù)進(jìn)行三次洗滌,洗液均合并還原母液中進(jìn)行吸濾;吸濾后,料液在真空度80kg下蒸發(fā)濃縮,約6h完成。(4)減壓蒸餾    將濃縮液吸到蒸餾釜中,在真空度74.7-90.7kpa,夾層油溫180-210℃,頂溫50-60℃,攪拌下,進(jìn)行脫水。當(dāng)真空度上升到94.7-97.3kpa,頂溫為190-200℃,夾層油溫為280-290℃下進(jìn)行蒸餾,隨著蒸餾釜內(nèi)物料減少,真空逐漸上升,頂溫逐漸下降到170-180℃,油溫提高到300-320℃左右,此時(shí)可認(rèn)為蒸餾已到終點(diǎn)。每批操作得成品約500kg。原料消耗定額:對(duì)硝基1600kg/t、(98%)1616kg/t、硝酸(98%)760kg/t、鐵粉(90%)2700kg/t。

用途

1.用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,參考用量8質(zhì)量份。固化條件100℃/2h+150℃/2h,固化物熱變溫度150-160℃。也用作有機(jī)合成及染料中間體,如制造毛皮黑db、硫化黃棕5g、硫化紅棕bir等染料。與光氣反應(yīng)可制取2,4-二異氰酸酯。

2.是有機(jī)合成原料之一,可制取二異氰酸酯。也用作染料中間體、毛發(fā)染黑。[22]

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